2023學(xué)年完整公開課版理化性質(zhì)2

強(qiáng)心苷-理化性質(zhì)概述1結(jié)構(gòu)類型2理化性質(zhì)3提取分離4鑒定5理化性質(zhì)3一．性狀強(qiáng)心苷類多為無色結(jié)晶或不定性粉末，對粘膜有刺激性。味苦。有旋光性。二．溶解性強(qiáng)心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性較大的溶劑，難溶于石油醚、苯、乙醚等弱極性有機(jī)溶劑。原生苷水溶性﹥相應(yīng)的次生苷﹥苷元，是因為前者含羥基糖多，極性較大。不同種類的強(qiáng)心苷水溶性差異較大，這是由于分子中糖和苷元部分連接親水性基團(tuán)（如羥基）多少的緣故。

如：烏本苷（單糖苷，8個羥基）>洋地黃毒苷（三糖苷，5個羥基）。強(qiáng)心苷中的羥基形成分子內(nèi)氫鍵后水溶性減小。三．水解性（一）酸水解法

（二）堿水解法（三）酶水解法

不同的水解方式產(chǎn)物有何不同呢？溫和酸水解法

強(qiáng)烈酸水解法

1.溫和酸水解法反應(yīng)條件：稀酸（0.01-0.05mol/L的鹽酸或硫酸），含水乙醇溶液中，短時間（半小時至數(shù)小時）加熱回流。反應(yīng)產(chǎn)物：Ⅰ型強(qiáng)心苷通過溫和的酸水解產(chǎn)物是苷元、2,6-二去氧糖以及2,6-二去氧糖與葡萄糖相連的雙糖或三糖。溫和酸水解法不能使Ⅱ型、Ⅲ型強(qiáng)心苷水解。2.強(qiáng)烈酸水解法反應(yīng)條件：提高酸的濃度（3%~5%），延長水解時間或同時加壓。反應(yīng)產(chǎn)物：強(qiáng)烈酸水解的產(chǎn)物是苷元和單糖。苷元在含-OH位置易發(fā)生脫水反應(yīng)（如C14叔醇羥基），產(chǎn)物是縮水苷元和單糖。（二）堿催化水解水解試劑水解產(chǎn)物?；?/p>

）水解苷元內(nèi)酯開環(huán)、雙鍵位移碳酸氫鈉（鉀）α-去氧糖酰基水解α-羥基糖?；凰廛赵；凰鈨?nèi)酯不開環(huán)，雙鍵無位移氫氧化鈣（鋇）α-去氧糖?；猞?羥基糖?；廛赵；鈨?nèi)酯不開環(huán)，雙鍵無位移氫氧化鈉（鉀）α-去氧糖?；猞?羥基糖?；廛赵；鈨?nèi)酯環(huán)開環(huán)。在水溶液中，開環(huán)后酸化可重新閉環(huán)在醇溶液中，Δαβ-γ-內(nèi)酯發(fā)生雙鍵位移，轉(zhuǎn)到Δ20（21），產(chǎn)生C22活性次甲基。（三）酶水解法水解原理：含強(qiáng)心苷的植物中都有存在β-D-葡萄糖苷鍵的酶，這種酶能切斷β-D-葡萄糖苷鍵，而不能使苷元與去氧糖之間苷鍵及去氧糖之間苷鍵水解。

反應(yīng)產(chǎn)物：次生苷和葡萄糖。特點(diǎn)：反應(yīng)溫和，專一性強(qiáng)。我問你答：以“毛花洋地黃苷丙”為例，請說出該強(qiáng)心苷屬于哪類強(qiáng)心苷？在不同的水解條件下能得到什么產(chǎn)物？1、酶水解2、溫和的酸水解3、強(qiáng)烈的酸水解4、NaHCO3溶液甲?型強(qiáng)心苷酶水解溫和的酸水解強(qiáng)烈的酸水解NaHCO3水解四、顯色反應(yīng)

（一）甾體母核的顯色反應(yīng)（二）五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的顯色反應(yīng)（三）α-去氧糖的顯色反應(yīng)

（一）甾體母核的反應(yīng)名稱試劑及操作過程現(xiàn)象醋酐-濃硫酸反應(yīng)試樣溶于醋酐中，加入冰冷的醋酐-濃硫酸（20:1）數(shù)滴。呈黃→紅→紫→藍(lán)→綠色變化，最后褪色。分子中具有多羥基和雙鍵的反應(yīng)快。三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)試樣溶于三氯甲烷，沿著管壁滴加濃硫酸數(shù)滴，靜置。三氯甲烷層呈紅或藍(lán)色，硫酸層有綠色熒光。三氯醋酸反應(yīng)試樣溶于三氯甲烷中，噴25%的三氯醋酸。顯紅色。冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)試樣溶于冰醋酸中，加乙酰氯及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，加熱。呈淡紅或紫色。磷酸反應(yīng)試樣少許置于白瓷板上，滴加85%的磷酸溶液一滴。如有羥基洋地黃毒苷元存在，在可見光下顯黃色，紫外光下呈強(qiáng)藍(lán)色熒光三氯化銻（五氯化銻）反應(yīng)試樣醇溶液滴于濾紙或薄層板上，噴20%三氯化銻氯仿溶液，于100℃加熱3-5分鐘。顯藍(lán)紫色。（二）五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)名稱試劑及操作過程現(xiàn)象3,5-二硝基苯甲酸試劑試樣溶于醇溶液，滴加堿性3,5-二硝基苯甲酸試劑。顯紅→深紅色。堿性苦味酸試劑試樣溶于醇溶液，滴加堿性苦味酸試劑1-2滴，放置15分鐘后。（《中華人民共和國藥典》收載此法測定強(qiáng)心苷含量）顯橙或橙紅色。間二硝基苯試劑試樣溶于乙醇，加入間二硝基苯試劑，稍后滴入20%氫氧化鈉溶液后顯色。呈紫紅色或紫色。亞硝酰鐵氰化鈉試劑試樣溶于吡啶，加3%亞硝酰鐵氰化鈉試劑和2mol/L氫氧化鈉各2滴后顯色。溶液顯深紅色。(三）α-去氧糖的反應(yīng)

名稱試劑及操作過程現(xiàn)象三氯化鐵-冰醋酸試劑試樣溶于冰醋酸，加1滴三氯化鐵，再沿試管壁緩緩加入濃硫酸使分成兩層，靜置觀察。（勿振搖?。┐姿釋訚u呈藍(lán)綠色，界面的呈紅棕色或其他顏色（隨苷元不同而異）。呫噸氫醇試劑試樣醇溶液加試劑后水浴，加熱3分鐘，顯色。呈紅色，且反應(yīng)非常靈敏。還可用于定量分析。對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)試樣醇溶液滴在濾紙上，干后，噴對二甲基苯甲醛試劑，于90℃加熱30分鐘，顯色。顯紅色。過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)試樣醇溶液滴在濾紙上，先噴過碘酸鈉水溶液，室溫放置10分鐘，再噴對硝基苯胺?；尹S色的背底上出現(xiàn)深黃色斑點(diǎn)，紫外燈下觀察則棕色背底上出現(xiàn)黃色熒光斑點(diǎn)。再噴5%NaOH甲醇溶液，斑點(diǎn)轉(zhuǎn)為綠色。對硝基苯肼反應(yīng)試樣少許加5%三氯醋酸和0.25%對硝基苯肼的乙醇溶液，于90-95℃加熱20分鐘，冷卻用醋酸丁酯萃取，再吸出山水層，加2mol/LNaOH溶液。顯紅色或紫紅色。知識拓展：桑寄生因為寄生于夾竹桃樹上，會吸入夾竹桃樹中的強(qiáng)心苷而具有毒性。因此，桑寄生需做強(qiáng)心苷檢查。具體操作如下：取本品粗粉10g，加80%乙醇50ml，加熱回流30min，濾過，濾液蒸干，殘渣加熱水10ml使其溶解，濾過，濾液加乙醚振搖4次，每次15ml，棄去乙醚層，取下層