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1、第四節(jié) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向【教學(xué)目標(biāo)】1、 了解反應(yīng)的自發(fā)性與反應(yīng)過(guò)程中能量變化及熵值變化的關(guān)系;2、 能夠用熵增原理判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。【教學(xué)重難點(diǎn)】 能夠用熵增原理判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向【教學(xué)過(guò)程設(shè)計(jì)】引入水往低處流,而不會(huì)自發(fā)的向上流;一般在室溫下,冰塊會(huì)融化,鐵器在潮濕空氣中會(huì)生銹,甲烷與氧氣的混合氣體遇明火就燃燒,這些過(guò)程都是自發(fā)的。這些不用借助于外力就可以自動(dòng)進(jìn)行的自發(fā)過(guò)程的共同特點(diǎn)是,體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量,即體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)。那是否就意味著放熱反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,吸熱反應(yīng)就是非自發(fā)進(jìn)行呢?副板書(shū)在25和101105Pa時(shí),2N2O5(g)= 4NO2(g)+
2、O2(g) H=567 kJmol(NH4)2CO3(s)= NH4 HCO3(s)+NH3(g) H=749 kJmol分析不難看出,上述兩個(gè)反應(yīng)都是吸熱反應(yīng),顯然只根據(jù)反應(yīng)熱(焓變)來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不全面的。那么究竟如何來(lái)判斷反應(yīng)的自發(fā)性呢?科學(xué)家根據(jù)體系存在著力圖使自身能量趨于“最低”和由“有序”變?yōu)椤盁o(wú)序”的自然現(xiàn)象,提出了互相關(guān)聯(lián)的能量判據(jù)和熵判據(jù),為最終解決反應(yīng)自發(fā)性問(wèn)題提供了必要的依據(jù)。講解除自發(fā)的化學(xué)反應(yīng)外,還有一類自發(fā)過(guò)程,例如放在同一密閉容器中的氣體或液體物質(zhì)(也包括能夠揮發(fā)的固態(tài)物質(zhì))的蒸汽,不需要外界的任何作用,氣態(tài)物質(zhì)會(huì)通過(guò)分子的擴(kuò)散自發(fā)地形成均勻混合物。這種現(xiàn)
3、象可以推廣到相互接觸的固體物質(zhì)體系,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期放置后,人們能夠找到通過(guò)擴(kuò)散而進(jìn)入的另一種固體中的原子或分子(這種現(xiàn)象可以作為純物質(zhì)難以保存的最本質(zhì)的解釋)。又如把硝酸銨溶于水雖然要吸熱,它卻能夠自發(fā)地向水中擴(kuò)散。為了解釋這樣一類與能量狀態(tài)的高低無(wú)關(guān)的過(guò)程的自發(fā)性,人們提出在自然界還存在著另一種能夠推動(dòng)體系變化的因素,即在密閉條件下,體系有由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向。因?yàn)榕c有序體系相比,無(wú)序體系“更加穩(wěn)定”,可以采取更多的存在方式。以撲克牌為例,經(jīng)過(guò)多次的洗牌之后,嚴(yán)格按照花色和序號(hào)排列的機(jī)會(huì)與花色序號(hào)毫無(wú)規(guī)律的混亂排列的機(jī)會(huì)相比,大概要相差幾十個(gè)數(shù)量級(jí)。科學(xué)家把這種因素稱作熵。板書(shū)熵:1、概念
4、:描述體系混亂度的物理量2、符號(hào):S3、單位:Jmol-1K-14、熵判據(jù):在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,這個(gè)原理也叫做熵增原理。在用來(lái)判斷過(guò)程的方向時(shí),就稱為熵判據(jù)。5、同一物質(zhì)的熵與其聚集狀態(tài)有關(guān):S(g)S(l)S(s)6、熵變(S):S=反應(yīng)物總熵生成物總熵7、反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷方法:HTS0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行講解在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,焓因素和熵因素共同決定一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的方向。放熱反應(yīng)的焓變小于零,熵增加反應(yīng)的熵變大于零,都對(duì)HTS0有所貢獻(xiàn),因此放熱和熵增加有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。補(bǔ)充習(xí)題1下列說(shuō)法中,正確的是 ( ) A化學(xué)反應(yīng)總是伴隨著能量變化的 B能夠自發(fā)進(jìn)
5、行的反應(yīng)不一定都是放熱反應(yīng) C只有放熱反應(yīng)才能夠自發(fā)進(jìn)行 D能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)就一定能夠發(fā)生并完成2下列物質(zhì)中,熵值(S)最大的是 ( ) A金剛石 BCl2(1) CI2(g) DCu(s)3水在273 K、101105Pa時(shí)可轉(zhuǎn)化為固態(tài),在373 K時(shí)則又可轉(zhuǎn)化為氣態(tài)。若分別用S(g)、S(1)、S(s)表示水的氣、液、固三種狀態(tài)的熵值,則下列表達(dá)式中,正確的是 ( )AS(g)S(1)S(1)S(s)CS(g)S(1)= S(s) DS(g)S(s)S(1)4已知反應(yīng)2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (1) H = 2858 kJmol-1,下列結(jié)論中,正確的是 ( ) A
6、E(反應(yīng)物)E(生成物) BE(反應(yīng)物)E(生成物) C反應(yīng)放熱 D反應(yīng)吸熱5下列熱化學(xué)方程式中,放出的熱量最多的是 ( ) ACH4 (g)+2O2 (g) = CO2 (g)+2H2O (1) H B2CH4 (g)+4O2 (g) = 2CO2 (g)+4H2O (1) H CCH4 (g)+2O2 (g) = CO2 (g)+2H2O (g) H D2CH4 (g)+4O2 (g) = 2CO2 (g)+4H2O (g) H6在25、101105 Pa條件下,反應(yīng)2N2O5(g)= 4NO2(g)+O2(g) H= +567 kJ mol-1能夠自發(fā)進(jìn)行。從能量上分析,生成物的總能量比
7、反應(yīng)物的總能量 ,從反應(yīng)前后的熵值看,反應(yīng)后的熵值 (填“增加”、“減小”或“不變”)。提高題7已知:298 K、101105Pa下: 石墨:H=00 kJmol-1、S= 574 Jmol-1K-1; 金剛石:H= 188 kJmol-1、S= 239 Jmol-1K-1。 下列敘述中,正確的是 ( ) A根據(jù)焓和熵的觀點(diǎn),石墨比金剛石穩(wěn)定 B根據(jù)焓和熵的觀點(diǎn),金剛石比石墨穩(wěn)定 C根據(jù)熵的觀點(diǎn),石墨比金剛石穩(wěn)定,但根據(jù)焓的觀點(diǎn),金剛石比石墨穩(wěn)定D根據(jù)焓的觀點(diǎn),石墨比金剛石穩(wěn)定,但根據(jù)熵的觀點(diǎn),金剛石比石墨穩(wěn)定8某化學(xué)反應(yīng)其H= 122 kJmol-1,S= 231 Jmol-1K-1,則此反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行 ( ) A在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行 B在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行 C僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行 D僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行9煤中含有硫,燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有害的SO2,用生石灰可以消除SO2,減少污染,其反應(yīng)為 CaO(s)+SO2(
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