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文檔簡(jiǎn)介

1、活性炭纖(ACF),第一小組編制,主要內(nèi)容:,一.簡(jiǎn)介活性炭纖維(ACF) 二.ACF的結(jié)構(gòu),組成,性能 三.ACF的合成方法和原理 四.ACF的加工工藝 五.ACF的應(yīng)用情況 六.ACF深入研究方向 七.ACF的回收利用,再生途徑及發(fā)展趨勢(shì),一.活性炭纖維概述,活性炭纖維(ACF)是20世紀(jì)6070年代發(fā)展起來的一種新型高效吸附劑,它以木質(zhì)素、纖維素、酚醛纖維、聚丙烯纖維、瀝青纖維等為原料,經(jīng)炭化和活化制得。在環(huán)保領(lǐng)域應(yīng)用的碳材料先后出現(xiàn)過活性炭粉末(PAC)、顆?;钚蕴?GAC)以及將活性炭粒子熱熔或粘附在玻璃纖維或有機(jī)纖維上的纖維活性炭(FAC)。與傳統(tǒng)的GAC、PAC、FAC不同,活性

2、炭纖維(ACF)是由有機(jī)纖維經(jīng)炭化、活化而得到。,二、活性炭纖維的結(jié)構(gòu)及組成,活性碳纖維的纖維直徑為520m,比表面積平均在10001500m2/g左右,平均孔徑在1.04.0nm,微孔均勻分布于纖維表面。與活性炭相比,活性碳纖維微孔孔徑小而均勻,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,對(duì)于吸附小分子物質(zhì)吸附速率快,吸附速度高,容易解吸附。與被吸附物的接觸面積大,且可以均勻接觸與吸附,使吸附材料得以充分利用。效率高,且具有纖維、氈、布和紙等各種纖細(xì)的表態(tài),孔隙直接開口在纖維表面,其吸附質(zhì)到達(dá)吸附位的擴(kuò)散路徑短,且本身的外表面積較內(nèi)表面積高出兩個(gè)數(shù)量級(jí)。對(duì)于有些大分子或顆粒物質(zhì),如二惡英、粉塵等,體積已經(jīng)接近乃至大于活性碳纖

3、維微孔體積,難以被吸附,相比較活性炭更占有優(yōu)勢(shì)。,1. 活性炭纖維與顆粒狀活性炭的區(qū)別:,活性炭:活性炭含有大孔,中孔和微孔,其吸附主要為物理吸附,吸附過程一般分為3個(gè)階段:外部擴(kuò)散 、內(nèi)部擴(kuò)散、 吸附反應(yīng)。主要影響吸附速率的是前兩個(gè)階段。,活性炭纖維:大量的微孔直接開于表面。 沒有內(nèi)部擴(kuò)散階段。吸附過程只有兩步:外部擴(kuò)散、吸附反應(yīng)。沒有內(nèi)部擴(kuò)散階段。 此外,活性炭纖維的主要成分是C,但也存在微量的雜質(zhì)原子,包括O、H,此外還有N、S等。它們與C結(jié)合形成相應(yīng)的官能團(tuán),其中以含氧基團(tuán)在活性炭纖維表面含量較為豐富。這些特征賦予炭纖維具有優(yōu)良的吸附性能:,2.傳統(tǒng)活性炭與活性炭纖維結(jié)構(gòu) 對(duì)比,3.活

4、性炭纖維的特點(diǎn),比表面積大,以微孔為主、孔徑分布均勻; 加工成型性好,可制成無紡布、布、紙、氈等; 具有較高強(qiáng)度,不易粉化,不造成二次污染; 吸附能力強(qiáng),吸附容量大; 吸附、脫附速度快; 對(duì)低濃度物質(zhì)具有良好吸附能力,避免漏吸; 具有較強(qiáng)的氧化還原能力,可用于貴金屬回收; 含氮ACF對(duì)含硫有機(jī)物具有特殊吸附能力。,二、 ACF的結(jié)構(gòu)及性能,微孔形結(jié)構(gòu):微孔半徑在2nm以下,其孔徑分布窄,特殊的細(xì)孔呈單分散分布,由不同尺寸的微細(xì)孔隙組成其結(jié)構(gòu),并且中孔、小孔擴(kuò)散呈現(xiàn)出多分散型分布,在各細(xì)孔結(jié)構(gòu)中的差別較大,其主要原因在于原料的不同。 表面化學(xué)結(jié)構(gòu):炭的固體表面原子呈不飽和結(jié)構(gòu),其具有獨(dú)特的表面化

5、學(xué)性能,其微晶在比燃燒溫度低時(shí)易于與氧化介質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成氧化產(chǎn)物,主要有羧基、酚基、醌基等含氧基團(tuán)及含硫基、氮元素、鹵素等管能團(tuán),其表面 酸性與吸附平衡有密切的關(guān)系。,二、 ACF的結(jié)構(gòu)及性能,主要性能:1)活性炭纖維(簡(jiǎn)稱./0)是一種表面超微粒子,具有不規(guī)則的結(jié)構(gòu)和納米空間混合的體系 2) 主要發(fā)育了大量的微孔,都直接開于表面。因此,活性炭纖維具有很大的比表面積(多數(shù)在10001 500g)。此外,活性炭纖維的主要成分是C,但也存在微量的雜質(zhì)原子,包括O、H,此外還有N、S等。它們與C結(jié)合形成相應(yīng)的官能團(tuán),其中以含氧基團(tuán)在活性炭纖維表面含量較為豐富。,1.活性炭纖維優(yōu)良的吸附性能:,吸附容

6、量大,達(dá)到吸附平衡的速率快,對(duì)有機(jī)蒸氣的吸附量比粒狀活性炭大幾倍甚至幾十倍; 吸附脫附速度快,再生容易,不易粉化; 吸附力強(qiáng)、吸附完全,特別適用于吸附去除ppm、ppb級(jí)乃至更低濃度的水中有機(jī)物; 具有氧化還原能力,可將貴金屬離子及H92+等離子還原為低價(jià)離子或金屬單質(zhì)。,ACF碳纖維和其他活性炭材料吸附能力對(duì)比,粉末活性炭(Pac)活性炭棒(CTO)顆粒活性炭(GAC)碳纖維(ACF),三.活性炭的合成方法及原理,1.合成方法 :目前用作活性炭纖維前驅(qū)體的有機(jī)纖維主要有粘膠基、聚丙烯睛基、瀝青基、酚醛基四種,除此之外,還有采用其他原料制成的,如聚偏二氯乙烯、聚酞亞胺纖維、PBO纖維、聚苯乙烯

7、纖維、聚乙烯醇纖維、聚氯乙烯基、PVA基等,不同的原料纖維有不同的炭化和活化特性,制成的活性炭纖維的特點(diǎn)有所不同 2.原理:活性炭纖維是經(jīng)過活化的含碳纖維,將某種含碳纖維,經(jīng)過高溫活化(不同的活化方法活化溫度不一樣),使其表面產(chǎn)生納米級(jí)的孔徑,增加比表面積,從而改變其物化特性。,四.活性炭的加工工藝,目前活性炭纖維的生產(chǎn)主要是聚丙烯腈基和瀝青基、黏膠基,其他炭纖維很少?;钚蕴坷w維生產(chǎn)加工工藝如下1)浸漬(預(yù)處理);2)氧化工藝;3)碳化工藝;4)活化工藝,活化時(shí)盡可能多地造孔,形成多孔結(jié)構(gòu),活性炭纖維加工工藝流程圖,五.活性炭纖維應(yīng)用情況,1)廢水治理及水凈化 2)回收溶劑 3)大氣治理和空氣

8、凈化 4)應(yīng)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域 5)有機(jī)合成催化劑或催化劑載體,1、飲用水的凈化,ACF的微孔孔徑具有可調(diào)節(jié)性,可以針對(duì)不同的有機(jī)微污染物,選擇性的設(shè)計(jì)出具有不同吸附性能的ACF,從而能夠去除水源中的各種污染物質(zhì)。 ACF對(duì)水質(zhì)混濁有明顯的澄清作用,可以除去水中的異臭、異味;對(duì)氰、氯、氟、酚等有機(jī)化合物去除率達(dá)90以上,對(duì)細(xì)菌有極好的過濾效果,如大腸桿菌去除率達(dá)98。,ACF在凈水器中的應(yīng)用 日本酸素氧氣公司和三菱人造絲公司開發(fā)的多功能超小型凈水器,具有過濾除臭、滅菌和變硬水為軟水的功能,還可把江水、河流湖泊水直接變?yōu)轱嬘盟?東邦人造絲公司用聚丙烯腈基ACF生產(chǎn)家用凈水器,還和可樂麗公司共同開發(fā)了

9、用于水廠和糖廠的凈水裝置,可脫色、脫臭和除去有機(jī)物 沈陽和天津也已逐步使用ACF制作的小型家用凈水器。,2、工業(yè)用水處理,活性炭纖維與有機(jī)功能纖維配合,可用于循環(huán)冷卻用水及鍋爐用水的防垢、防腐處理。 功能纖維對(duì)循環(huán)水中的鈣鎂離子起到吸附、增溶的作用。循環(huán)水中該兩種離子的濃度基本穩(wěn)定在60mgL的水平上,這一方面是活性炭纖維表面含豐富的酸性官能團(tuán),與鈣鎂離子發(fā)生離子交換的結(jié)果;另一方面,活性炭纖維在吸附或與溶解氧作用時(shí),生成了CO2,調(diào)節(jié)了體系的酸度,增大了鈣鎂離子的溶解性。 功能纖維可以吸附水中的有機(jī)物及微生物,降低水中溶解氧濃度,抑制水中好氧生物的滋生繁殖。用活性炭纖維處理空調(diào)循環(huán)水四個(gè)月,

10、其微生物指標(biāo)遠(yuǎn)低于控制標(biāo)準(zhǔn),且效果好,成本低,免除了定期換藥、投藥的麻煩,也減少了環(huán)境污染。 還可以調(diào)節(jié)體系的電勢(shì)差,故可有效地防止水的結(jié)垢及對(duì)體系金屬的腐蝕。,3、廢水處理,ACF較活性炭有豐富的微孔、巨大的比表面積及多種官能團(tuán),因此有更為明顯的吸附特性,對(duì)水溶液中的無機(jī)污染物及各種復(fù)雜的有機(jī)污染物等具有較強(qiáng)的吸附能力,并且能有效去除工業(yè)廢水的顏色、氣味、油分、氯化物及苯酚等,也可以除去生物難以降解的物質(zhì)。 ACF 處理廢水主要包括: 水中無機(jī)離子、有機(jī)分子或離子、染料以及農(nóng)藥。, ACF對(duì)水中無機(jī)離子的去除,硫氰酸根和乙基磺酸根在活性炭纖維布電極上的電吸附,這兩種毒性離子都可以通過活性炭纖

11、維布電極的電 吸附從廢水中幾乎完全去除。 當(dāng)兩者共存時(shí)。硫氰酸根幾乎不被吸附,顯示出了相當(dāng)強(qiáng)的選擇吸附特性。因此,能將這兩種離子有效的分離。 利用電增強(qiáng)活性炭纖維處理含有這兩種離子的廢水可以實(shí)現(xiàn)吸附劑電吸附脫附的循環(huán)使用。,ACF在重金屬離子的去除方面的應(yīng)用,研究表明,ACF對(duì)CODCr有較好的去除效果。 動(dòng)態(tài)吸附試驗(yàn)表明,ACF吸附Pb2+的穿透點(diǎn)為180mL,吸附終點(diǎn)為320mL,具有較好的工程應(yīng)用可行性。 實(shí)驗(yàn)過程中,ACF有良好的再生性能。吸附飽和后的ACF再生3次后,仍保持良好的吸附性能,可重復(fù)使用。, ACF去除水中有機(jī)分子或離子,ACF獨(dú)特的微孔結(jié)構(gòu)、巨大的比表面積及多種官能團(tuán),

12、使其在有機(jī)廢水處理中的吸附特性明顯優(yōu)于活性炭。ACF適用于各種有機(jī)廢水的處理,對(duì)于化工、冶金、煉焦及輕工業(yè)產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生的廢水及生活污水的處理有其獨(dú)特的效果,可除去由生產(chǎn)廢水流入而產(chǎn)生的異臭、異味,除去油、農(nóng)藥、余氯腐殖質(zhì)等。 研究表明,ACF對(duì)酚類廢水有較好的去除效果。,ACF對(duì)酚類廢水的去除研究,韓嚴(yán)和等研究了在電極化的條件下,對(duì)硝基苯酚在活性炭纖維上的電吸附動(dòng)力學(xué)特性,在400mV的極化電位下,對(duì)硝基苯酚的吸附量從開路時(shí)的293mmolg。1降N265 mmolg-。,其電吸附動(dòng)力學(xué)比較好的符合Lagergren-級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)。 鄭春燕等用活性炭纖維作為陽極材料,采用電化學(xué)氧化法處理含酚廢水,

13、結(jié)果表明,該方法可以強(qiáng)化對(duì)苯酚的氧化分解,苯酚和ODD的去除率均能達(dá)到95以上,其最佳的操作條件為:pH值為3、進(jìn)水苯酚濃度為500ragL,電流密度為26mAc、Na2S04濃度為15gL。同時(shí),通過對(duì)比不同電極材料的降解效果,證明使用具有高比表面積的活性炭纖維作為電極材料,能充分將其導(dǎo)電、吸附、催化及穩(wěn)定性能有效的結(jié)合起來,實(shí)現(xiàn)高效凈化。,ACF在處理染料廢水方面也的性能。,ACF可以除去水中的亞甲基藍(lán)、結(jié)晶紫、臭酚藍(lán)等有機(jī)染料分子,其吸附量大,去除率高。對(duì)于不同的染料分子,ACF吸附速率差別很大。,ACF在處理染料廢水方面的研究,陳水挾等對(duì)ACF吸附染料做了大量的研究工作表明,ACF對(duì)亞

14、甲基藍(lán)的靜態(tài)吸附量達(dá)400mgg,結(jié)晶紫250mgg,二甲酚橙100mgg和對(duì)苯二胺250mgg。 另有研究表明,用ACF電極電解降解染料,脫色效果明顯,TOC去除率高。Fenyun yi用ACF電極電解降解茜素紅S(ARS)染料,ARS可有效脫 色,在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下,脫色率達(dá)95,C0D的去除率超過了80,且ACF電極即時(shí)再生的同時(shí)對(duì)ARS的吸附和氧化也可持續(xù)進(jìn)行。 王愛民等實(shí)驗(yàn)研究表明,ACF作為陽極的電芬頓體系對(duì)于水中偶氮染料酸性紅B(ARB)的降解程度要顯著高于ACF作為陽極的陽極氧化體系,其TOC去除率達(dá)到70,高于陽極體系的30TOC去除率。,ACF在去除水中的農(nóng)藥方面的研究。,Y

15、aping Guo等將ACF作為電極來處理農(nóng)藥DDT,1個(gè)小時(shí)后達(dá)到了吸附平衡,且吸附之后DDT的殘留濃度要低于非電極的活性炭纖維。 黃星發(fā)研究了ACF電極對(duì)敵草隆的去除作用,結(jié)果表明,在0.010.05A內(nèi),敵革隆的去除隨著電流強(qiáng)度的增加而增加,其去除率為5891;敵草隆濃度在540mgL時(shí),其去除率隨著濃度的增加而減小,但至1.5時(shí)。去除率均可達(dá)95以上;對(duì)于20 mgL的敵草隆,活性炭纖維電極電化學(xué)氧化對(duì)其去除率達(dá)95,并且重復(fù)使用其效果未見下降。,六、ACF深入研究方向,1.生產(chǎn)技術(shù) 近年來ACF的生產(chǎn)工藝已基本成熟,但ACF價(jià)格高,嚴(yán)重阻礙了其推廣應(yīng)用。因此,進(jìn)一步改進(jìn)生產(chǎn)工藝,提高

16、生產(chǎn)效率和降低生產(chǎn)成本仍是該領(lǐng)域的重要課題。,2.再生技術(shù) ACF生產(chǎn)成本高是導(dǎo)致其價(jià)格高的主要原因。但通過改進(jìn)生產(chǎn)工藝來降低成本似乎已近極限。因此,改進(jìn)再生技術(shù),使ACF的再生工藝簡(jiǎn)單、延長(zhǎng)其使用壽命,就可彌補(bǔ)價(jià)格高的缺點(diǎn)。尤其是光催化和生物再生技術(shù),可連續(xù)使用。具有廣闊的發(fā)展前景。,3.改性 目前活性炭纖維的表面改性研究越來越受到了人們的重視,如利用合適的氧化劑在適當(dāng)?shù)臏囟认聦?duì)活性炭纖維表面的官能團(tuán)進(jìn)行氧化處理,從而提高表面含氧官能團(tuán)的含量,增強(qiáng)表面的極性;通過復(fù)合等技術(shù),活性炭纖維的功能更加豐富。通過把活性炭纖維與生物活性物質(zhì)復(fù)合,可使吸附與生物降解相耦合。,國(guó)內(nèi)外具體研究方面: 1.Y

17、IN Yan-e采用生物ACF處理水中的NH3-N、NO2-N和UV54,在處理容量和處理效果上均顯著優(yōu)于生物活性炭與ACF,顯示了此項(xiàng)技術(shù)在水的深度處理領(lǐng)域里的應(yīng)用潛力。 2.國(guó)內(nèi)一些學(xué)者對(duì)ACF進(jìn)行改性,以期提高其吸附性能。 3.如經(jīng)酸改性后ACF對(duì)苯氨類有機(jī)物吸附性能有所提高。 4.ACF經(jīng)遠(yuǎn)程氮等離子體改性后,增強(qiáng)了對(duì)堿性染料結(jié)晶紫的吸附能力。 5.ACF用酸、雙氧水和臭氧分別處理后,能有效提高對(duì)Cr()的吸附量,比未改性的ACF提高了33.47。,4.新品種開發(fā) 1)常規(guī)的活性炭纖維屬于微孔型,孔徑在l2nm之間。由于孔徑小,不能吸附大分子物質(zhì),只能吸附氣態(tài)分子和小分子有機(jī)物,使其應(yīng)

18、用受到限制。為了拓展活性炭纖維的應(yīng)用領(lǐng)域。近幾年國(guó)際上對(duì)中孔活性炭纖維及常規(guī)活性炭纖維表面改性的研究十分活躍。 2)隨著更多關(guān)于活性炭纖維研究的深入,其孔結(jié)構(gòu)將得到進(jìn)一步優(yōu)化,使得有機(jī)廢水中復(fù)雜多樣的成分將有望被全部吸附在吸附劑的孔隙中。 3)ACF與生化處理技術(shù),電極電解法、光催化氧化、膜技術(shù)等其他技術(shù)的聯(lián)用也將更有利于廢水的深度處理。,七.ACF的回收利用,再生途徑及發(fā)展趨勢(shì),1.回收利用及再生途徑:活性炭纖維氈久用之后,微孔會(huì)被填滿,致使吸附能力有所下降。使用某種辦法可使吸附質(zhì)的動(dòng)能增加,擺脫引力,自活性碳纖維中逸出(不能完全解吸)。此時(shí)活性炭纖維的吸附功能即可復(fù)原,重復(fù)使用?;钚蕴坷w維脫附再生的方法很多,如熱蒸汽解吸法、氮?dú)饨馕ǖ?,有機(jī)廢氣治理中常用熱蒸汽解吸法。工業(yè)上的解吸需要專門裝置,而一般民品只需晾曬或電熱吹風(fēng)即可。,

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