2017屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題十三常見有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題復(fù)習(xí)新人教版

1、專題十三常見有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)考點一有機物的結(jié)構(gòu)與同分異構(gòu)現(xiàn)象1有機物的結(jié)構(gòu)教材中典型有機物的分子結(jié)構(gòu)特征，識記典型有機物的球棍模型、比例模型，會“分拆”比對結(jié)構(gòu)模 板，“合成”確定共線、共面原子數(shù)目。（1）明確三類結(jié)構(gòu)模板結(jié)構(gòu)正四面體形平面形直線形模板甲烷分子為止四面 體結(jié)構(gòu)， 最多有3個原子共平面，鍵 角為109 28乙烯分子中所有原子（6個）共平面，鍵角為120。苯 分子中所有原子（12個）共 平面，鍵角為120。 甲醛 分子是三角形結(jié)構(gòu)，4個原 子共平面， 鍵角約為120乙炔分子中所有原子（4個）共直線，鍵角為180（2）對照模板定共線、共面原子數(shù)目需要結(jié)合相關(guān)的幾何知識進(jìn)行分析：如不

2、共線的任意三點可確定一個平面、一條直線與某平面有兩個交點時，則這條直線上的所有點都在該相應(yīng)的平面內(nèi)；同時要注意問題中的限定性詞語（如最多、至少）。2同分異構(gòu)現(xiàn)象（1）同分異構(gòu)體的種類1碳鏈異構(gòu)2官能團(tuán)位置異構(gòu)3類別異構(gòu)（官能團(tuán)異構(gòu)）有機物分子通式與其可能的類別如下表所示：組成通式可能的類別典型實例GHn烯烴、環(huán)烷烴Clh ClICHdC+H / HCCH2GH2n2炔烴、二烯烴C* C CHCH與CH=CHCH=CHGHn+2O飽和一兀醇、醚CnOH與CHOCH2OH2nO醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH(X ILCHClhCH CH2與 /OCH()H /ClhGH2nQ羧酸、酯、 羥基醛、 羥

3、基酮CHCH：Ct ifJH,HCOOCHCHs.HO CH2CH2- CHC 01勺H)CIIjcC1L.GHan6O酚、芳香醇、芳香醚HC-H , IUH勺J尸LWCiHan+1NO硝基烷、氨基酸CHCHNO與HaNCH COOHO(H20)m單糖或雙糖葡萄糖與果糖（C6H2O6）、蔗糖與麥芽糖（C12H22O1）（2）同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺；思維一定要有序，可按下 列順序考慮：1主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。2按照碳鏈異構(gòu)T位置異構(gòu)T官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)T碳鏈異構(gòu)T位置異構(gòu)的順 序

4、書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。3若遇到苯環(huán)上有三個取代基時，可先定兩個的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)Γ缓笤賹Φ谌齻€取代基依次 進(jìn)行定位，同時要注意哪些是與前面重復(fù)的。（3）學(xué)會等效氫法判斷一元取代物的種類?！纠?】下列關(guān)于的說法正確的是（）A.所有原子都在同一平面上B.最多只能有9個碳原子在同一平面上C.有7個碳原子可能在同一直線上D.最多有5個碳原子在同一直線上【答案】D【解析】此有機物的空間結(jié)構(gòu)以苯的結(jié)構(gòu)為中心，首先聯(lián)想苯分子是6個碳原子與6個氫原子在同一平面3上，一條直線上有兩個碳原子和兩個氫原子；其次根據(jù)乙烯的平面結(jié)構(gòu)與甲烷的正四面體結(jié)構(gòu)；最后 根據(jù)共價單鍵可以旋轉(zhuǎn)，乙烯平面

5、可以與苯平面重合，從而推出最多有11個碳原子在同一平面上，最多有5個碳原子在同一直線上。【例2】(2014新課標(biāo)全國卷I,7)下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是()A.戊烷B.戊醇C.戊烯D.乙酸乙酯【答案】A【解析】A項，戊烷有3種同分異構(gòu)體：CHCHCHCHCH、(CH3)2CHCHCH和(CHO4C;B項，戊醇可看作C5HiOH, 而戊基(一GHi)有8種結(jié)構(gòu)，則戊醇也有8種結(jié)構(gòu)，屬于醚的還有6種；C項，戊烯的分子式為C5Ho, 屬于烯烴類的同分異構(gòu)體有5種：CH=CHC2CHCH、CHCH=CHCHH、CH=C(CH)CH2CH、CH3C = CHCH3CH=CHCH(GH2、IHg，

6、屬于環(huán)烷烴的同分異構(gòu)體有5種：1、一 、/、;D項，乙酸乙酯的分子式為GH8Q,其同分異構(gòu)體有6種：HCOOGCHCH、HCOOCH(G)H、CHCOOC2CH、CHCHCOOGH CHCHCHCOOH (CH3)2CHCOOH【方法技巧】同分異構(gòu)體的判斷方法1記憶法：記住已掌握的常見的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：(1) 凡只含一個碳原子的分子均無同分異構(gòu)；(2) 丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2種；(3) 戊烷、戊炔有3種；(4) 丁基、丁烯(包括順反異構(gòu))、QHio(芳香烴)有4種；(5) 己烷、C7HO(含苯環(huán))有5種；(6)OHO的芳香酯有6種；(7) 戊基、QH2(芳香烴)有8種。2基元法：例如：

7、一GH有4種，則丁醇、戊醛、戊酸都有4種。一C5H1有8種，則己醇、己醛、己酸各有8種。3.替代法：例如：二氯苯QH4CI2有3種，四氯苯也有3種(Cl取代H);又如：CH的一氯代物只有一 種，新戊烷C(CHB)4的一氯代物也只有一種。(稱互補規(guī)律)4.對稱法(又稱等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點進(jìn)行：(1) 同一碳原子上的氫原子是等效的；(2) 同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；(3)處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時物與像4的關(guān)系)。（一元取代物數(shù)目等于H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過不移”判斷考點二有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（1）烷烴結(jié)構(gòu)

8、、性質(zhì)巧區(qū)分1必須掌握飽和烷烴的結(jié)構(gòu)特點：a.一般碳原子連接成鏈狀，但不是直線形；b.碳原子跟碳原子之間以單鍵連接；c.碳原子其余的價鍵全部被氫原子飽和。2必須掌握烷烴的性質(zhì)：a.含碳原子個數(shù)越多的烷烴，熔、沸點越高；常溫下，一般碳原子個數(shù)為1-4的烷烴是氣體，碳原子個數(shù)為516的烷烴是液體，碳原子個數(shù)大于16的烷烴是固體；b.含碳原子個數(shù) 相同的烷烴，支鏈越多，熔、沸點越低；c.烷烴的化學(xué)性質(zhì)與甲烷相似，除能發(fā)生燃燒和取代反應(yīng)外，與酸、堿和其他氧化劑一般不反應(yīng)。（2）不飽和烴性質(zhì)對比一覽表烯烴、炔烴芳香烴加成反應(yīng)X2（混合即可）、H2（催化劑）、HX（催化劑）、H2O（催化劑、加熱） （X=

9、Cl、Br，下同）H2（催化劑、加熱）取代反應(yīng)X2（Fe）、濃HNQ濃硫酸、加熱）氧化反應(yīng)使酸性KMnO溶液褪色；其中RCH=CH R- O CH會被氧化成RCOOH苯的冋系物（與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須連有氫原子）可使酸性KMnO溶液褪色加聚反應(yīng)在催化劑存在下生成咼分子化合物2.官能團(tuán)與有機物的性質(zhì)類別通式官能團(tuán)代表物分子結(jié)構(gòu)特占八、主要化學(xué)性質(zhì)5鹵代烴一鹵代烴：R- X多元飽和鹵代烴：G Hn+2mXn鹵原子一XGH5Br( M:109)鹵素原子直 接與烴基結(jié) 合3碳上要有 氫原子才能 發(fā)生消去反 應(yīng)，且有幾種（1）與NaOH水溶液共熱發(fā)生取 代反應(yīng)生成醇（2）與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消

10、 去反應(yīng)生成烯6H生成幾種烯醇一元醇：R- OH飽和多元醇：GHn+2Gm醇羥基一OHCHOHM：32)CHCHM:46)羥基直接與 鏈烴基結(jié)合，O- H及CO均有極性3碳上有氫 原子才能發(fā) 生消去反應(yīng)； 有幾種H就生成幾種烯a碳上有氫 原子才能被 催化氧化，伯 醇氧化為醛， 仲醇氧化為酮，叔醇不能 被催化氧化(1)跟活潑金 屬反應(yīng)產(chǎn)生H2(2)跟鹵化氫或濃氫鹵酸反應(yīng) 生成鹵代烴(3)脫水反應(yīng)： 乙醇1 U01刁卜卉砸冰牛成惦同工:殲子內(nèi)55冰宀咸烯(4)催化氧化為醛或酮(5) 一般斷O- H鍵，與羧酸及無機含氧酸反應(yīng)生成酯醚RCR醚鍵/C(Jc/GHsOCHKM:74)CO鍵有極性性質(zhì)穩(wěn)定，

11、一般不與酸、堿、氧化劑反應(yīng)酚KVUH酚羥基一OHO(,HMr：94)OH直接與 苯環(huán)上的碳 相連，受苯環(huán) 影響能微弱 電離(1)弱酸性(2)與濃溴水 發(fā)生取代反應(yīng)生 成沉淀(3)遇FeCb呈紫色(4)易被氧化醛()IIRCH1醴甚C-HIICUHCH當(dāng)于 兩個一CHOO1C有極性、能加成(1) 與H加成 為醇(2) 被氧化劑(O2、多倫試劑、 斐林試劑、酸性 高錳酸鉀等)氧化為羧酸7酮IIRCR1II歳基-C-CHsCCH? t MCJHJOc有極性、能加成(1) 與H加成 為醇(2) 不能被氧化 劑氧化為羧酸羧酸O1RCOil熱基OII-COHIICH：,OH (Mr：60)受羰基影響，O

12、H能電離01出受羥基影響不能被加成(1) 具有酸的通 性(2) 酯化反應(yīng)時 一般斷裂羧基中 的碳氧單鍵，不 能被H2加成(3) 能與含NH的物質(zhì)縮 去水生成酰胺(肽鍵)酯oIIUDRCOK酯基()cORliCt Milll0IICHY -gH M-；SS)酯基中的碳氧單鍵易斷裂(1) 發(fā)生水解反 應(yīng)生成羧酸和醇(2) 也可發(fā)生醇 解反應(yīng)生成新酯 和新醇氨基酸RCH(NHCOOH氨基一NH羧基一COOHH2NCHCOOH(Mr:75)NH2能以配 位鍵結(jié)合H；COOH能 部分電離出H兩性化合物，能 形成肽鍵0IICXH蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜不可用通式表示肽鍵()II-C-NH氨基一NH羧基一COOH酶多

13、肽鏈間有四級結(jié)構(gòu)(1) 兩性(2) 水解(3) 變性(記條件)(4) 顏色反應(yīng)(鑒別)(生物催 化劑)(5) 灼燒分解糖多數(shù)可用下列通式表示：G(H20)m羥基一OH醛基一CHO葡萄糖CHOH(CHOH)CHO多羥基醛或多羥基酮或它們的縮合(1)氧化反應(yīng)(鑒別)(還原性糖)801 革一cI淀粉(C6HOC5)n纖維素C6H7Q(OH)3n物(2) 加氫還原(3) 酯化反應(yīng)(4) 多糖水解(5) 葡萄糖發(fā)酵 分解生成乙醇油脂RC)(KJ H21 XKH1RV(XX_H2II t-WTR|,可能有碳碳雙鍵|Ci7H3jCCMX：HiCl-HICrHsjCtXX/Hj酯基中的碳 氧單鍵易斷 裂烴基中

14、碳碳 雙鍵能加成(1) 水解反應(yīng)(堿中稱皂化反 應(yīng))(2) 硬化反應(yīng)【例3】(2015上海，9)已知咖啡酸的結(jié)構(gòu)如右圖所示。關(guān)于咖啡酸的描述正確的是()IIHC=CHCOHOHA.分子式為C9H5O4B.1 mol咖啡酸最多可與5 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C.與溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生加成反應(yīng)D.能與Na2CG溶液反應(yīng)，但不能與NaHCO溶液反應(yīng)【答案】C【解析】A項，根據(jù)咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為CHQ,錯誤；B項，苯環(huán)和碳碳雙鍵能夠與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而羧基有獨特的穩(wěn)定性，不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以1 mol咖啡酸最多可與4 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，錯誤；C項，咖啡酸含有碳碳雙鍵

15、，可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，含有酚羥基，可以與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，正確；D項，咖啡酸含有羧基，能與NCO溶液、NaHCO溶液反應(yīng)，錯誤。【題后歸納】記準(zhǔn)幾個定量關(guān)系1. 1 mol醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成2 mol Ag單質(zhì)、1 mol H2O、3 mol NH;1 mol甲醛消耗4 mol Ag(NH)2OH2. 1 mol醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成1 mol Cu2O沉淀、2 mol H2O3.和NaHCO反應(yīng)生成氣體：1 molCOO!生成1 mol CO2氣體。4.和Na反應(yīng)生成氣體：1 molCOO!生成0.5 mol H2；1 molOH生成0.5 mo

16、l H2。5.和NaOH反應(yīng)1 molCOOH或酚一OH或一X)消耗1 mol NaOH；91 mol；一1：（R為鏈烴基）消耗1 mol NaOH;蛋白質(zhì)+水多種氨基酸考點三有機物的性質(zhì)及有機反應(yīng)類型1.取代反應(yīng)有機物分子里的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)叫取代反應(yīng)。（1）酯化反應(yīng)：醇、酸（包括有機羧酸和無機含氧酸）OCHsCOH +CsHsOH -II.：，SU|()IICI la C0(? Hs + H2O)(C&H7O2)OHOil+ 3nHO NO2.IONO?/(血+CHOHIIC7H3SC(XI：H2CIbOH(C6H1OOn,酸和酶淀粉）+nH2 仙葡萄

17、糖61 mol10（3）硝化（磺化）反應(yīng)：苯、苯的同系物、苯酚。11（4）鹵代反應(yīng)：烷烴、苯、苯的同系物、苯酚、醇、飽和鹵代烴等。特點：每取代一個氫原子，消耗一個鹵素分子，同時生成一個鹵化氫分子。CI(5)其他：C2H5OF+HBrC2H5Br+H2O2加成反應(yīng)有機物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成新化合物的反應(yīng)叫加成反應(yīng)。 如烯烴 與鹵素、鹵化氫或氫氣、水的反應(yīng)；炔烴與鹵素、鹵化氫或氫氣、水的反應(yīng)；苯與氫氣的反應(yīng)等。CH3CHCH； + HC1- CH3CHCH3-HC=CH 1OHOz* CHscHCHsCH +H2*CH3CH2OHC17H33COOCH2C17H35C

18、OOCH2C17H33COOCH2CI7H3OCOOCH23.氧化反應(yīng)（1）與C2反應(yīng)1點燃：有機物燃燒的反應(yīng)都是氧化反應(yīng)。2催化氧化：如醇一T醛（屬去氫氧化反應(yīng)）；醛 羧酸（屬加氧氧化反應(yīng)）+ 3H?Ni5HMOOfH 3氏弔麗云CnHssCOOCH硝化；II卜HO NL（濃単凡曲】磺化EII+ HOh十壓。FeAII +HCI122C2Hb+5Q4CC+2HC2CHCHOHC2一T 2CHCHOF2H2Q13在有機物中，如：R CH=CH R C三CH ROH醇羥基）、RCHO苯的同系物等都能使酸性高錳酸鉀 溶液褪色，發(fā)生的反應(yīng)都屬氧化反應(yīng)。（3）銀鏡反應(yīng)和使Cu（OH）2轉(zhuǎn)變成Cu，O的

19、反應(yīng)實質(zhì)上都是有機物分子中的醛基（一CHO加氧轉(zhuǎn)變?yōu)轸然ㄒ籆OOH的反應(yīng)。因此凡是含有醛基的物質(zhì)均可發(fā)生上述反應(yīng)（堿性條件）。含醛基的物質(zhì)：醛、甲酸（HCOOH）甲酸酯（HCOOR）甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖。O IICH3CIIO-F2Ag（NlI：j）2OII CII3CQNIh +2AR4 +3NII3+ Ik（J4還原反應(yīng)主要是加氫還原反應(yīng)。能發(fā)生加氫還原反應(yīng)的物質(zhì)在結(jié)構(gòu)上有共性，即都含有不飽和鍵。如：烯烴、 炔烴、苯及苯的同系物、苯酚、醛、酮、油酸、油酸甘油酯等。CHCHOFH2-CHCHOH十3Fc + 6HCI+ 2出。5消去反應(yīng)有機化合物在一定條件下， 從一個分子中脫去一個或幾個

20、小分子（如HO HX等），而生成含不飽和鍵（碳碳雙鍵或三鍵）化合物的反應(yīng)，叫做消去反應(yīng)。如：鹵代烴、醇等。鹵代烴消去反應(yīng)條件：強堿的醇溶液、 共熱；醇消去反應(yīng)條件：濃硫酸加熱（170C）。滿足條件：鹵代烴或醇分子中碳原子數(shù)2;鹵代烴或醇分子中與一X（OH）相連的碳原子的鄰位碳上必須有H原子。GHSOH濃0CH=CHf+H2O2C113CIH) ()2催化劑2CII3cOil（2）使酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng)CHCHCHBr+KOH乙醇CHCH=CH+KBr+H2O+ 3FeCl2146.顯色反應(yīng)6CcHjOHH-Fe- CFeCCfl+6H(紫色)CH2OHCH2OH（C6Hlo05）n（淀粉）+k 藍(lán)色7.顏色反應(yīng)含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)與濃HNO作用呈白色，加熱變黃色。8.聚合反應(yīng)含碳碳雙鍵、碳碳三鍵的烯烴、炔烴加聚，含一0HCOOHNH2官能團(tuán)的物質(zhì)間的縮聚。加聚:定條件下=HCH CH： + nCH2=CH-*-FC H C H Y HC H7CH2CHi該考點在非選擇題上的命題形式一直是以框圖形