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1、、電石的生產(chǎn)工藝電石生產(chǎn)方法有氧熱法和電熱法。一般多采用電熱法生產(chǎn)電石,即生石灰 和含碳原料(焦炭、無(wú)煙煤或石油焦)在電石爐內(nèi),依靠電弧高溫熔化反應(yīng)而生 成電石。生產(chǎn)流程如圖所示。主要生產(chǎn)過(guò)程是:原料加工;配料;通過(guò)電爐上端 的入口或管道將混合料加入電爐內(nèi),在開(kāi)放或密閉的電爐中加熱至2000C左右, 依下式反應(yīng)生成電石:CaO+3C-CaC2+CO。熔化了的碳化鈣從爐底取出后,經(jīng) 冷卻、破碎后作為成品包裝。反應(yīng)中生成的一氧化碳則依電石爐的類(lèi)型以不同方 式排出:在開(kāi)放爐中,一氧化碳在料面上燃燒,產(chǎn)生的火焰隨同粉塵起向外四 散;在半密閉爐中,一氧化碳的一部分被安置于爐上的吸氣罩抽出,剩余的部分 仍

2、在料面燃燒;在密閉爐中,全部一氧化碳被抽出?;瘜W(xué)方程式:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2電石工業(yè)誕生于 19 世紀(jì)末,迄今工業(yè)生產(chǎn)仍沿用電熱法工藝,是生石灰(CaO)和焦炭(C)在埋弧式電爐(電石爐)內(nèi),通過(guò)電阻電弧產(chǎn)生的高溫反應(yīng)制得,同 時(shí)生成副產(chǎn)品一氧化碳(CO)。電石生產(chǎn)的基本化學(xué)原理CaO+3CfCaC2+CO式中可見(jiàn)電石生成反應(yīng)中投入的三份C,其中二份生成CaC2,而另一份則形成CO, 即消耗了 1/3 的炭素材料. 石灰生產(chǎn)生石灰(CaO)是由石灰石(CaCO3)在石灰窯內(nèi)于1200C左右的高溫煅燒分解制得: CaCO3fCaO+CO2 電石生產(chǎn)電石(CaC2)是生石灰

3、(CaO)和焦炭(C)于(電石爐)內(nèi)通過(guò)電阻電弧熱在18002200 C的高溫下反應(yīng)制得:CaO+3CCaC2+CO電石爐是電石生產(chǎn)的主要設(shè)備,電石工業(yè)發(fā)展的初期,電石爐的容量很小,只有100 300KVA,爐型是開(kāi)放式的,副產(chǎn)品CO在爐面上燃燒,生成CO2白白的浪費(fèi)。有污染物生成?,F(xiàn)在這個(gè)行業(yè)國(guó)家規(guī)定比較嚴(yán)格,另外一氧化碳的回收也取得了很好的效果.電石生產(chǎn)方法主要有氧熱法和電熱法。一般多采用電熱法生產(chǎn)電石,即生石灰和含碳原 料(焦炭、無(wú)煙煤或石油焦)在電石爐內(nèi),依靠電弧高溫熔化反應(yīng)而生成電石。主要生產(chǎn)過(guò)程 是:原料加工、配料、通過(guò)電爐上端的入口或管道將混合料加入電爐內(nèi),在開(kāi)放或密閉的電 爐中

4、加熱至2000r左右,依下式反應(yīng)生成電石:CaO+3CfCaC2+CO。熔化了的碳化鈣從爐 底取出后,經(jīng)冷卻、破碎后作為成品包裝。反應(yīng)中生成的一氧化碳則依電石爐的類(lèi)型以不同 方式排出:在開(kāi)放爐中,一氧化碳在料面上燃燒,產(chǎn)生的火焰隨同粉塵起向外四散;在半 密閉爐中,一氧化碳的一部分被安置于爐上的吸氣罩抽出,剩余的部分仍在料面燃燒;在密 閉爐中,全部一氧化碳被抽出。二、氯堿化工 電石生產(chǎn)工藝 工藝流程工藝流程, 生產(chǎn)工藝, 電石電石, 生產(chǎn)工藝, 工藝流程1)原料貯運(yùn)(a)原料石灰石(粒度:60150mm)、焦炭(粒度:S25mm)、無(wú) 煙煤(粒度:25mm)焦炭(粒度:2550mm)由汽車(chē)運(yùn)進(jìn)廠

5、, 分別卸入廠內(nèi)各自的原料棚庫(kù)。存量按7 天設(shè)計(jì)。(b)石灰石日用量約1000噸。石灰石上料時(shí),用裝載機(jī)把石灰石從 料棚運(yùn)至地下受料坑,再用膠帶運(yùn)輸機(jī)經(jīng)轉(zhuǎn)運(yùn)站運(yùn)至石灰生產(chǎn)工段的 石灰石料倉(cāng)中。(c)焦炭日用量約360噸和石灰窯用82噸。焦炭上料時(shí),用裝載機(jī) 把焦炭從料棚運(yùn)至地下受料坑,再用膠帶運(yùn)輸機(jī)經(jīng)轉(zhuǎn)運(yùn)站運(yùn)至炭材干 燥工段的焦炭料倉(cāng)中。(d)工作制度:采用二班制。( 2)石灰生產(chǎn)料倉(cāng)中的石灰石和焦碳或無(wú)煙煤由電機(jī)振動(dòng)給料機(jī)送至稱(chēng)量斗,一定配比的混合料由膠帶運(yùn)輸機(jī)送至石灰窯上料斗,卷?yè)P(yáng)機(jī)帶動(dòng)料斗至石 灰窯頂,物料進(jìn)入石灰窯,在窯內(nèi)煅燒。粒度為45140mm石灰從 窯底經(jīng)膠帶運(yùn)輸機(jī)運(yùn)出,經(jīng)雙齒輥

6、式破碎機(jī)破碎后粒度為50mm,然 后用斗提機(jī)送至配料站。窯頂尾氣經(jīng)布袋除塵后接煙囪排空。(3)炭材干燥焦炭中間緩沖倉(cāng)的焦炭由電機(jī)振動(dòng)給料機(jī)送至焦炭干燥窯,干燥 后,由膠帶輸送機(jī)(耐高溫膠帶)、斗式提升機(jī)送至配料站。在配料 站,經(jīng)振動(dòng)篩分級(jí)后(篩上粒度:525mm,篩下粒度:05mm)由 膠帶輸送機(jī)(可逆)分別送至焦炭塊倉(cāng)及焦炭粉倉(cāng)。( 4)電石生產(chǎn)(a)電爐進(jìn)料合格粒度的石灰、焦炭由倉(cāng)口分別經(jīng)配料站塊料倉(cāng)下的振動(dòng)給料 機(jī)又經(jīng)稱(chēng)重斗,按合適的重量配比,由振動(dòng)給料機(jī)分三層經(jīng)帶式輸送 機(jī)、斗式提升機(jī)送至電石生產(chǎn)廠房,分別通過(guò)電石爐的環(huán)形加料機(jī)進(jìn) 入爐料貯斗。電爐爐料共有 12 個(gè)貯倉(cāng),貯倉(cāng)中的混合物

7、料經(jīng)過(guò)向下延伸的料管及 爐蓋上的進(jìn)料口靠重力連續(xù)進(jìn)入爐中。(b)空心電極加料(預(yù)留)混合粉料由混合粉料倉(cāng)下部進(jìn)入三根電極的螺旋輸送機(jī),再經(jīng)橡 膠軟管與中央快開(kāi)接頭加入空心電極內(nèi)筒,直接進(jìn)入電爐高溫熔融 區(qū),粉料加入量占爐料消耗量的 1015%左右,粉料配比可調(diào)節(jié)。(c)電極糊加料裝在電極糊盛斗內(nèi)的破碎好的電極糊(100mm以下),經(jīng)單軌吊 從地面提升到各電極筒頂部倒入電極筒內(nèi)。電能由變壓器和導(dǎo)電系統(tǒng)經(jīng)自焙電極輸入爐內(nèi),石灰和炭素原料在電 阻電弧產(chǎn)生的高溫(20002200C )下轉(zhuǎn)變成電石。冶煉好的電石,每隔一小時(shí)左右從爐口出爐一次,熔融電石流入牽 引小車(chē)上的電石鍋內(nèi),由卷?yè)P(yáng)機(jī)將小車(chē)?yán)嚼淦茝S

8、房進(jìn)行冷卻破碎。( 5)電石冷卻液態(tài)電石注入電石鍋經(jīng)牽引小車(chē)送至冷卻廠房。由橋式起重機(jī)將電石 鍋用吊具從小車(chē)上吊出,放置在“熱鍋預(yù)冷區(qū)”。冷卻兩小時(shí)后,將電 石砣從鍋內(nèi)吊出放置在冷卻區(qū)繼續(xù)冷卻,當(dāng)冷卻到80C以下時(shí),用 汽車(chē)運(yùn)往聚氯乙烯裝置。三、 電石法 PVC 生產(chǎn)工藝中的綜合利用長(zhǎng)期以來(lái),電石法生產(chǎn) PVC 產(chǎn)生的大量電石渣和廢水嚴(yán)重污染 著環(huán)境,制約了 PVC 行業(yè)的發(fā)展。綜合利用和達(dá)標(biāo)治理是電石法生 產(chǎn) PVC 企業(yè)的必由選擇,是保證企業(yè)持續(xù)發(fā)展的重要措施。上清液的利用 多年來(lái),電石渣漿中上清液的處理一直是困擾電石法生產(chǎn)工藝的 難題。早期,電石渣漿自然沉降后直接將上清液外排,造成對(duì)環(huán)境

9、的 嚴(yán)重污染和水資源的浪費(fèi)。濟(jì)寧中銀電化有限公司通過(guò)不斷完善和治 理,現(xiàn)已基本達(dá)到上清液的零排放。上清液綜合利用工藝流程示意圖見(jiàn)圖 1(略)。從乙炔發(fā)生器排出的含固量 10%左右的電石渣漿經(jīng)多級(jí)沉降后, 最后一級(jí)澄清的上清液以及經(jīng)機(jī)械加速沉降和壓濾后的上清液匯至 上清液熱水池。用泵將該上清液送至噴霧冷卻塔進(jìn)行二級(jí)冷卻后進(jìn)人 上清液涼水池,經(jīng)冷卻后的上清液全部回用發(fā)生器,用于電石水解。電石渣的綜合利用電石渣是電石水解反應(yīng)的副產(chǎn)品,含有大量的Ca(OH)2,具有很強(qiáng) 的堿性,并含有較多的硫化物及其他雜質(zhì),生產(chǎn) 1tPVC 樹(shù)脂可同時(shí) 產(chǎn)生含固量為5%-10%的電石渣漿9-15t,是PVC生產(chǎn)過(guò)程中

10、最大的 “三廢”。該公司從簡(jiǎn)單的沉降分離、自然曝曬改造為多級(jí)沉降加機(jī)械 加速沉降分離,機(jī)械壓濾至含固量為65%以上的濾餅,外銷(xiāo)供建筑、 筑路、鍋爐脫硫、墻體涂料等使用。目前,國(guó)內(nèi)務(wù)PVC生產(chǎn)廠家采取不同技術(shù)使電石渣變廢為寶。例 如,完全替代石灰用于水泥生產(chǎn);開(kāi)發(fā)以電石渣、煤矸石、粉煤灰為 主要原料的新型墻體材料的制磚技術(shù);利用 Ca(OH)2 生產(chǎn)純堿等。北 京瑞思達(dá)化工設(shè)備有限公司開(kāi)發(fā)的干法制乙炔新技術(shù)使電石渣含水 量達(dá) 8%-10%。水洗酸的密閉循環(huán)在氯化氫和乙炔合成反應(yīng)中,乙炔與氯化氫流量比是 1.00: 1.10-1.00: 1.05。過(guò)量的HCl通過(guò)冷凍脫水冷凝得40%的鹽酸后,再

11、通過(guò)泡沫水洗塔、填料水洗塔回收 HCl 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 20%以上的副產(chǎn) 酸。雖然,通過(guò)泡沫水洗塔已回收大部分HC1,但在填料水洗塔中仍 存在 3%以上的酸性水,排放這部分水,不僅造成環(huán)境污染,而且浪 費(fèi)大量水資源。同時(shí),酸性水中夾帶的粗VC也被排放掉,造成消耗 上升。該公司于 2002 年對(duì)水洗凈化系統(tǒng)進(jìn)行密閉循環(huán)改造。在填料 水洗塔中用工業(yè)水進(jìn)行噴淋吸收后,較低濃度的酸性水進(jìn)入循環(huán)水 槽,再用循環(huán)酸泵送出,經(jīng)石墨冷卻后,進(jìn)入泡沫水洗塔吸收,形成 濃度較高的(20%以上)的鹽酸,送至鹽酸儲(chǔ)槽外銷(xiāo)。這樣,減少了酸 性水排放對(duì)環(huán)境的污染,同時(shí)節(jié)約水資源,減少氯乙烯夾帶損失。由 于生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,

12、該公司又對(duì)鹽酸脫吸工藝進(jìn)行技術(shù)改造,將 鹽酸脫吸后, HCl 氣體再返回氯乙烯。此工藝改造完成后,將大大減 少副產(chǎn)酸量。水洗酸密閉循環(huán)工藝流程示意圖見(jiàn)圖 2(略)。轉(zhuǎn)化器熱水自壓循環(huán) 氯乙烯合成反應(yīng)是放熱反應(yīng),需用大量循環(huán)熱水。如反應(yīng)熱不能及時(shí)移出,會(huì)造成溫度過(guò)高,使觸媒失效,或轉(zhuǎn)化器上部產(chǎn)生大量蒸 汽,影響安全生產(chǎn)。該公司原采取強(qiáng)制循環(huán),并不定期補(bǔ)充軟化水調(diào) 行降溫。在 2004 年技改中,引進(jìn)了轉(zhuǎn)化器熱水自貓環(huán)工藝。通過(guò)轉(zhuǎn) 化器回水管路的汽水分離器,將熱翩減壓釋放蒸汽,熱水降溫后靠重 力自壓循環(huán)。投人割行后,轉(zhuǎn)化器反應(yīng)熱能及時(shí)移出,并減少熱水泵 的劇轉(zhuǎn)臺(tái)數(shù),減少了動(dòng)力消耗,同時(shí)解決了熱水氣

13、阻現(xiàn)剝和轉(zhuǎn)化器反 應(yīng)溫度偏高問(wèn)題,延長(zhǎng)了觸媒使用壽命哨投資少,見(jiàn)效快。 轉(zhuǎn)化器熱水自壓循環(huán)工藝流程示意圖見(jiàn)圖3(略) 。母液水的回收利用PVC 生產(chǎn)中采用沉降式離心機(jī)進(jìn)行樹(shù)脂與母液的分離,受離心機(jī) 性能的影響,處理后的母液中仍殘留 200mg/L 的 PVC 樹(shù)脂,按 5 萬(wàn) t/aPVC樹(shù)脂計(jì)算,母液中流失的PVC樹(shù)脂為40-60t/a。而聚合過(guò)程 中的軟化水,最終通過(guò)漿料離心沉降也成為母液;該公司于2003 年 開(kāi)始逐步改造,將母液水沉降過(guò)濾,后,用于汽提塔沖洗 (約占總量 的 6.0%-6.5%)、聚合壓釜回收及沖釜(約占總量的 3.5%-4.0%)和乙炔 配制次氯酸鈉(約占總量的 27

14、%-30%)等工序,取得較好效果,減少了 一次水用量。按5萬(wàn)t/a PVC樹(shù)脂計(jì)算,分離出的母液水約為30m3/h,母 液水的回收利用率約為40%。目前,國(guó)內(nèi)投入的母液反滲透超濾膜處理技術(shù);實(shí)現(xiàn)了母液水回 用聚合生產(chǎn),回用量達(dá) 70%以上;該技術(shù)自動(dòng)化程度高,投資大,有 待于推廣使用。6、干燥蒸汽冷凝水的回收利用 樹(shù)脂干燥過(guò)程中產(chǎn)生大量蒸汽冷凝水,該水為優(yōu)質(zhì)軟化水,如 排人地溝,不僅造成大量水資源的浪費(fèi),而且還因該水溫度較高影響 現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境。經(jīng)過(guò)回收改造后,該冷凝水已全部用于PVC生產(chǎn)。用 于旋風(fēng)干燥器夾套保溫和冬季生產(chǎn)崗位取暖; (2)回收于熱水槽用于 聚合釜升溫;(3)用于轉(zhuǎn)化器補(bǔ)充水;(4

15、)用于溴化鋰制冷機(jī)組循環(huán)補(bǔ) 充水。由于該冷凝水的水質(zhì)好,避免了設(shè)備結(jié)垢,達(dá)到了節(jié)水和余熱 再用的雙重目的。我國(guó)現(xiàn)行PVC生產(chǎn)主要分為兩種方式:電石法和乙烯法。電石法:電石(碳化鈣CaC2),遇水生成乙炔(C2H2),將乙炔與氯 化氫(HC1)合成制出氯乙烯單體(CH2CHC1),再通過(guò)聚合反應(yīng)使 氯乙烯生成聚氯乙烯一CH CHCIn。具體代表廠家為:新疆天業(yè)、 新疆中泰、青島海晶等。乙烯法:從石油中提取乙烯(c2h4),讓氯氣與乙烯發(fā)生取代反應(yīng), 制得氯乙烯單體,經(jīng)聚合反應(yīng)生成聚氯乙烯樹(shù)脂。代表廠家為:齊魯 石化、上海氯堿等。電石法比石油法成本低,但電石法生產(chǎn)的氯乙烯單體在質(zhì)量上比 石油法稍差

16、(也就造成了石油法PVC稍?xún)?yōu)于電石法),且電石法造成 的污染較大。但石油價(jià)格的持續(xù)走高,使電石法的生存空間和利潤(rùn)空 間不斷擴(kuò)展。有相當(dāng)多的企業(yè)或投資人正在進(jìn)入這一行業(yè),特別是西 部企業(yè),在資源(電石多由西部企業(yè)生產(chǎn)、煤礦也較豐富)、能耗(水 電成本較低)、人力(人工成本低)等方面都具有優(yōu)勢(shì)。近兩年內(nèi), 西部將有幾百萬(wàn)噸的電石法 PVC 投產(chǎn),行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)將愈演愈烈。同時(shí) 隨著PVC出口退稅的調(diào)整(從11%降至5%)以及國(guó)家對(duì)兩高一資企 業(yè)的限制(電石將極其緊張),國(guó)內(nèi)市場(chǎng)將極其慘烈。 像你所說(shuō)的新興的生產(chǎn)工藝,現(xiàn)還未見(jiàn)大規(guī)模生產(chǎn)?,F(xiàn)行的生產(chǎn)工藝 雖在技術(shù)上已經(jīng)成熟,但投資較大(一般需要幾個(gè)億),且

17、審批較難。 你所說(shuō)的用廢棄塑料生產(chǎn)也不太可能,廢棄 PVC 制品經(jīng)破碎、磨粉 后可重新塑化生產(chǎn)PVC制品,但是無(wú)法生產(chǎn)PVC樹(shù)脂粉電石工業(yè)誕生于 19 世紀(jì)末,迄今工業(yè)生產(chǎn)仍沿用電熱法工藝, 是生石灰(CaO)和焦炭(C)在埋弧式電爐(電石爐)內(nèi),通過(guò)電阻電弧產(chǎn) 生的咼溫反應(yīng)制得,同時(shí)生成副產(chǎn)品一氧化碳(CO)。電石生產(chǎn)的基本化學(xué)原理CaO+3C*CaC 2+CO式中可見(jiàn)電石生成反應(yīng)中投入的三份C,其中二份生成CaC2,而另 一份則形成CO,即消耗了 1/3的炭素材料. 石灰生產(chǎn)生石灰(CaO)是由石灰石(CaCO3)在石灰窯內(nèi)于1200C左右的高 溫煅燒分解制得:CaCOs-CaO+CO?

18、電石生產(chǎn)電石(CaC2)是生石灰(CaO)和焦炭(C)于(電石爐)內(nèi)通過(guò)電 阻電弧熱在18002200C的高溫下反應(yīng)制得:CaO+3C-CaC2+CO電石爐是電石生產(chǎn)的主要設(shè)備,電石工業(yè)發(fā)展的初期,電石爐的容量 很小,只有100300KVA,爐型是開(kāi)放式的,副產(chǎn)品CO在爐面上 燃燒,生成 CO2 白白的浪費(fèi)。電石行業(yè)是一個(gè)高耗能、高污染的行業(yè)。在原材料的運(yùn)輸、準(zhǔn)備 過(guò)程及生產(chǎn)的過(guò)程中都有污染物生成?,F(xiàn)在這個(gè)行業(yè)國(guó)家規(guī)定比較嚴(yán) 格,另外一氧化碳的回收也取得了很好的效果.工藝流程簡(jiǎn)述:電石生產(chǎn)將分為原料貯運(yùn)、炭材干燥、電石生產(chǎn)、固態(tài)電石冷卻、破碎、儲(chǔ)存及電極殼制造幾個(gè)工序。( 1 )原料貯運(yùn)電石生

19、產(chǎn)主要原料焦炭、石灰、電極糊均由汽車(chē)運(yùn)入廠區(qū),經(jīng)地中衡 計(jì)量后貯存。焦炭采用露天堆場(chǎng)和焦棚貯存,貯存周期按14 天計(jì), 貯量為5000t;石灰采用地下料倉(cāng)貯存,貯存周期按2天計(jì),貯量為 850t;電極糊貯存在電極糊廠房?jī)?nèi),貯存量為8t。焦炭干燥時(shí)由裝載機(jī)送到受料斗中,經(jīng)帶式輸送機(jī)及斗式提升機(jī)送到 破碎篩分樓篩分, 5-25mm 通過(guò)帶式輸送機(jī)送至炭材干燥中間料倉(cāng)。 0-5mm 用小車(chē)送至電廠、空心電極或炭材干燥焦粉倉(cāng)供熱風(fēng)爐使用; 石灰需要時(shí)經(jīng)帶式輸送機(jī)送至石灰破碎篩分樓進(jìn)行破碎篩分。破篩后 845mm的石灰大傾角輸送機(jī)送至配料站配料。08mm的石灰送 至石灰粉倉(cāng);電極糊經(jīng)破碎機(jī)破碎后用專(zhuān)用小

20、車(chē)運(yùn)往電石廠房。原料 貯運(yùn)工藝流程參見(jiàn)圖2-4-1 和圖 2-4-2。(2)炭材干燥合格粒度(25mm)焦炭由膠帶輸送機(jī)分別送入濕焦炭倉(cāng),再由電機(jī) 振動(dòng)給料機(jī)把焦炭送入回轉(zhuǎn)干燥機(jī)進(jìn)行烘干。經(jīng)過(guò)烘干后的物料由膠 帶輸送機(jī)斗式提升機(jī)送往配料站,儲(chǔ)存?zhèn)溆谩L坎模ń固浚└稍锕に?流程.烘干炭材的熱量由熱風(fēng)爐供給,達(dá)到400600C,炭材物料流入烘干機(jī)內(nèi),由回轉(zhuǎn)干燥機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng),其內(nèi)部柵格式揚(yáng)板使物料均勻揚(yáng) 起,使熱風(fēng)與物料充分接觸,熱風(fēng)把物料中水份帶走,起到干燥物料 作用。熱風(fēng)爐以煤為燃料。用過(guò)的熱風(fēng)低于160C進(jìn)入旋風(fēng)除塵器、 布袋除塵器凈化排空,收集的炭材粉被送入炭材粉倉(cāng),再由汽車(chē)送至 廠外。除塵后的廢氣達(dá)標(biāo)經(jīng)煙囪排空。在炭材干燥設(shè)

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