GB-T12690.7-2003 稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法 硅量的測定 鉬藍(lán)分光光度法

GB/T12690.7-2003

前言

本標(biāo)準(zhǔn)是對GB/T8762.3-1988,GB/T11074.5-1989,GB/T12690.22-12690.23-1990合并

修訂。修訂后的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范了標(biāo)準(zhǔn)格式并增加了重復(fù)性試驗(yàn)。

本標(biāo)準(zhǔn)由國家發(fā)展計(jì)劃委員會(huì)稀土辦公室提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)由包頭稀土研究院起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:郝茜、王延珍。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋。

本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為:

-GB/T8762.3-1988,GB/T11074.5-1989,GB/T12690.22^-12690.23-1990

GB/T12690.7-2003

稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)

化學(xué)分析方法

硅量的測定

鑰藍(lán)分光光度法

范圍

本部分規(guī)定了稀土氧化物中二氧化硅含量的測定方法。

本部分規(guī)定了稀土金屬及其氧化物中酸溶硅含量的測定方法。

本部分適用于稀土金屬及其氧化物中硅含量的測定。測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.001000^0.20%

方法原理

測定稀土氧化物中二氧化硅含量時(shí)，試料用無水碳酸鈉一硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸出;測定稀土

金屬及其氧化物中酸溶硅含量時(shí)，試料用鹽酸或硝酸溶解。在。.12mol/L^-0.25mol/L的鹽酸介質(zhì)

中，硅與鋁酸按生成硅錮雜多酸，用草一硫混酸分解磷、砷雜多酸，用抗壞血酸還原硅鑰雜多酸為藍(lán)色低

價(jià)絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長800nm處測量其吸光度。

3試劑

3.1過氧化氫(30%).

3.2硝酸((1+1)，優(yōu)級純。

3.3鹽酸((1+2)，優(yōu)級純。

3.4硫酸(1+5)，優(yōu)級純。

3.5氨水((1+3)，超純。

3.6抗壞血酸(10g/L)，用時(shí)配制。

3.7草一硫混酸:1.0g草酸(優(yōu)級純)溶于100mL硫酸((3.4)中。

3.8鋁酸餒(50g/L):優(yōu)級純。

3.9對硝基酚溶液((1g/L)。

3.10高純水。

3.11混合熔劑:稱取2g無水碳酸鈉加1g硼酸，研勻

3.12硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液:稱取。.5000g二氧化硅((Sioa，純度>99.900,120℃烘干2h)，置于鉑柑渦中，

加人5g無水碳酸鈉(優(yōu)級純)，于9500C^-1000℃熔融至紅色透明。稍冷后用熱水(3.10)浸出，冷卻。

移人500mL容量瓶中，用水((3.10)稀釋至刻度，混勻。此溶液1ml含1mg二氧化硅。

3.13硅標(biāo)準(zhǔn)溶液:移取5.00mL硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液((3.12)置于1000mL容量瓶中，用水(3.10)稀釋至

刻度，混勻。此溶液1mL含5t}g二氧化硅。

注:以上液體試劑均保存于塑料瓶中。

儀器

分光光度計(jì)。

試樣

5.1氧化物試樣于900℃灼燒1h，冷卻后稱量。

Gs/T12600.7-2003

52金屬試樣需去掉表面氧化層，取樣后立即稱量。

分析步驟

6.1試料

按表1稱取試料，精確至。.0001g

表1

含量‘質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍/%試料/9

分取試液體積/ml.

0.001--0.00201.0000

10.00

>0.0020-0.0050

0.500010.00

>0.0050-0.050

0.200010.00

>0.050-0.200.2000

5.00

6.2測定次數(shù)

獨(dú)立地進(jìn)行兩次測定，取其平均值。

6.3空白試驗(yàn)

隨同試料做空白試驗(yàn)

6.4測定

6.4.1將(除二氧化缽?fù)?試料((6.1)置于100mL塑料杯中，加人10mL鹽酸((3.3)，于沸水浴中加熱

至溶解完全，冷卻。移入50ml,容量瓶中，用水((3.10)稀釋至刻度，混勻。

6.4.2將(二氧化缽)試料(6.1)置于100mL塑料杯中，加人10mL硝酸(3.2)及5m工過氧化氫

(3.1)，于室溫下放置5min，于沸水浴中加熱至溶解完全并蒸至溶液呈黃色，不再有小氣泡出現(xiàn)，加人

10ml鹽酸((3.3)，冷卻。移人50m工J容量瓶中，用水((3.10)稀釋至刻度，混勻。

6.4.3將(除二氧化柿外)試料(6.1)置于盛有1.00g混合熔劑(3.11)的鉑增禍中，攪勻，以1.00g混

合熔劑((3.11)覆蓋，蓋上鉑蓋，于9500C^-1000℃熔融20min，取出冷卻，將鉑柑禍置于聚四氟乙烯燒杯

中，加10m工水((3.10),10m工鹽酸((3.3)，低溫加熱浸取，洗凈增禍，取出，冷卻。移人50m工容量瓶

中，用水(3.10)稀釋至刻度，混勻。

6.4.4將(二氧化缽)試料((6.1)置于盛有1.00g混合熔劑((3.11)的鉑鉗禍中，攪勻，以1.00g混合熔

劑(3.11)覆蓋，蓋上鉑蓋，于9500C-1000℃熔融20min，取出冷卻將鉑柑禍置于聚四氟乙烯燒杯中，

加20mL硝酸((3.2),3滴一5滴過氧化氫(3.1)，低溫加熱浸取，洗凈鉗禍，取出。加1mL-2m工過氧

化氫(3.1)助溶，于沸水浴中加熱至溶解完全并蒸至溶液呈黃色，不再有小氣泡出現(xiàn)，加人10ml鹽酸

(3.3)，冷卻移人50m工_容量瓶中，用水((3.10)稀釋至刻度，混勻。

6.4.5按表1分取試液((6.4.1--6.4.2或6.4.3-6.4.4)于25mL比色管中，加人1滴對硝基酚溶液

(3.9)，用氨水(3.5)調(diào)溶液至黃色，加人0.4mL硫酸(3.4),混勻。加人2.5m工，鑰酸錢溶液(3.8),混

勻。在不低于20℃的室溫下放置10min，加人5mL草一硫混酸(3.7),混勻。加人2.5mL抗壞血酸

(3.6)，用水((3.10)稀釋至刻度，棍勻，放置10min

6.4.6移取部分溶液(6.4.5)于3cm吸收他中，用空白試驗(yàn)溶液為參比〔有色稀土離子試料用含有與

被測溶液等濃度試料的空白溶液為參比)，于分光光度計(jì)波長800nm處測量其吸光度。從工作曲線上

查出相應(yīng)的二氧化硅量。

65工作曲線的繪制

6.5.1移取。,0.40mI_,0.80ml.,1.20ml,,2.00mL,3.00ml,,4.00ml,硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.13)，分別置

于一組25ml比色管中，用水(3.10)稀釋至10ml，以下按(6.4.5)進(jìn)行

6.5.2移取部分溶液(6.5.1)于3cm吸收池中，用試劑空白溶液為參比，于分光光度計(jì)波長800nm處

測量其吸光度。以二氧化硅量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

GB/T12690.7-2003

7分析結(jié)果的計(jì)算

7.1按式(1)計(jì)算稀土氧化物中二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以%表示:

w(Si0)=

m,·V只10-s

仇·Vl

X100(1)

式中:

m,—自工作曲線上查得的二氧化硅量，單位為微克(kg);

V—試液總體積，單位為毫升(ml.);

V,—分取試液體積，單位為毫升(ML);

m—試料的質(zhì)量，單位為克(9)。

7.2按式((2)計(jì)算稀土金屬中硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以%表示:

W(Si)=W(Si02)X0.4675

式中:

二(Sioz)—由式(1)求得的二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

0.4675—由二氧化硅量換算成硅量的系數(shù)。

(2)

精密度

8.1重復(fù)性

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)

果的絕對差值不超過重復(fù)性限((r)，超過重復(fù)性限(r)時(shí)的情況不超過5%，重復(fù)性限((r)按表2數(shù)據(jù)采用

線性內(nèi)插法求得。

表2

二氧化硅含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限(:)/%

0.0098

0.0013

0.0530.0065

0.130.018

注:重復(fù)性限((r)為2.8X,，:，為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差

2允許差

實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表3所列允許差。

表3

二氧化硅含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%允許差/%

0.0010--0.00400.0005

>0.0040-0.00800.0010

>0.0080^-0.0200.0020

>0.020-