第七章黃酮類化合物

第七章黃酮類化合物1第一頁，共三十八頁，2022年，8月28日第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定52第二頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物概述黃酮類化合物是一類重要的含氧雜環(huán)天然有機(jī)化合物。分布廣泛：高等植物中常見存在形式：苷元、苷活性多樣：抗氧化、心血管、保護(hù)肝臟、抗炎、抗癌、雌激素作用等3第三頁，共三十八頁，2022年，8月28日第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定54第四頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類母核：9(8a)10(4a)結(jié)構(gòu)特征5第五頁，共三十八頁，2022年，8月28日生物合成基本途徑6第六頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類a.中央三碳鏈的氧化程度b.B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位）c.三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀分類標(biāo)準(zhǔn)7第七頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類木犀草素，抗菌作用黃芩苷，清熱解毒槲皮素：R=H蘆?。篟=蕓香糖最常見的黃酮醇類化合物黃酮類flavones

黃酮醇類flavonols

黃酮黃酮醇8第八頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類橙皮苷Vpp樣作用

甘草素對(duì)潰瘍有抑制作用水飛薊素保肝作用二氫黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇類flavanonols

二氫黃酮類flavanones9第九頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類大豆異黃酮魚鱗酮農(nóng)業(yè)殺蟲劑異黃酮二氫異黃酮異黃酮類isoflavones二氫異黃酮類isoflavanones10第十頁，共三十八頁，2022年，8月28日大豆異黃酮進(jìn)入20世紀(jì)90年代，國內(nèi)外的生物學(xué)家、化學(xué)家、醫(yī)學(xué)家被一種神奇的物質(zhì)所吸引，這存在于大豆中的神奇物質(zhì)被稱作“大豆異黃酮”。流行病學(xué)資料表明，長(zhǎng)期食用大豆的東南亞人群中，癌癥、動(dòng)脈粥樣硬化等心血管病癥的發(fā)病率明顯低于西方。在日本，乳腺癌的發(fā)病率是美國的1/4；婦女更年期綜合癥的發(fā)病率只有美國的1/3；這個(gè)現(xiàn)象已引起科學(xué)家的注意。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，大豆中含有一種結(jié)構(gòu)與雌激素相似的物質(zhì)叫異黃酮，它是大豆中的一種非營養(yǎng)成份，具有生理活性，能產(chǎn)生類似雌激素的效應(yīng)，而被稱之為“植物雌激素”。對(duì)身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平低時(shí)，大豆異黃酮占據(jù)雌激素受體，發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，表現(xiàn)出提高雌激素水平的作用。當(dāng)人體內(nèi)雌激素水平高時(shí)，大豆異黃酮以“競(jìng)爭(zhēng)”方式占據(jù)受體位置，同樣發(fā)揮弱雌激素效應(yīng)，但由于它的活性僅為體內(nèi)雌激素的2%，因而從總體上表現(xiàn)出降低體內(nèi)雌激素水平的作用，這就是著名的大豆異黃酮對(duì)雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用機(jī)制。11第十一頁，共三十八頁，2022年，8月28日大豆異黃酮對(duì)身體雌激素的雙向調(diào)節(jié)作用抗癌作用降低膽固醇，預(yù)防動(dòng)脈硬化改善骨質(zhì)疏松預(yù)防冠心病美國的食品藥物管理局（FDA）把大豆列為能夠“真正降低心臟病危險(xiǎn)的食品”之一

12第十二頁，共三十八頁，2022年，8月28日大豆異黃酮~12?植物雌激素雌二醇~12?13第十三頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類

查耳酮類chalcones

橙酮類aurones

紅花的顏色變化較少見黃花波斯菊花：硫黃菊素查耳酮橙酮14第十四頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類花色素類anthocyanidins黃烷醇類

矢車菊素：R1=OH,R2=H飛燕草素：R1=R2=OH天竺葵素：R1=R2=H錦葵花素：R1=R2=OCH3黃烷-3-醇R=H黃烷-3,4-二醇R=OH兒茶素：抗癌活性麻黃寧A/B：抗癌活性花色素黃烷醇15第十五頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類苯駢色原酮類xanthones苯色原酮類異芒果苷：止咳祛痰芒果葉和知母葉呋喃色原酮類凱林khellin紅鐮枚素：R1=CH3,R2=H去甲紅鐮枚素：R1=R2=H紅鐮枚素-6-β-龍膽雙糖苷：R1=CH3,R2=龍膽雙糖基其他黃酮類16第十六頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類黃酮苷元取代基：OH，OMe，Me，異戊烯基等黃酮苷氧苷和碳苷存在形式17第十七頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類取代基：-OH,-OMe,-Me,以及各種糖等取代基取代位置規(guī)律取代基A環(huán)B環(huán)-OH,-OMe5,7位3’,4’位-Me,6,8位3’位18第十八頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類天然黃酮類化合物多以苷類形式存在。由于糖

的種類、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同，組成各種各樣的黃酮苷。組成苷類的糖有：

單糖：D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、

D-glucuronicacid

雙糖：槐糖（glcβ1-2glc),蕓香糖（rhaα1-6glc)等；三糖：龍膽三糖（glcβ1-6glcβ1–2fru)

槐三糖（glcβ1-2glcβ1-2glc)黃酮苷19第十九頁，共三十八頁，2022年，8月28日氧苷碳苷黃酮異黃酮黃酮苷黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類20第二十頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的生理活性（一）對(duì)心血管系統(tǒng)的作用

1、降低血管脆性及異常的通透性蘆丁、橙皮苷

2、擴(kuò)冠作用如：槲皮素、葛根素

3、降低血脂及膽固醇的作用（二）有抗肝臟毒活性如：水飛薊素、兒茶素（三）抗炎作用如：蘆丁、羥乙基蘆丁、

橙皮苷-甲基查爾酮（四）雌激素樣作用如：染料木素、大豆素等21第二十一頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的生理活性（五）抗菌作用如：木犀草素、黃芩素、黃芩苷（六）抗病毒作用如：槲皮素、山柰酚等（七）瀉下作用如：營實(shí)苷A（八）解痙作用如：異甘草素、大豆素等（九）其它作用止咳、祛痰、平喘等作用22第二十二頁，共三十八頁，2022年，8月28日第十一章黃酮類化合物概述1黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)和分類2黃酮類化合物的理化性質(zhì)3黃酮類化合物的提取和分離4黃酮類化合物的檢識(shí)和結(jié)構(gòu)鑒定523第二十三頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)形態(tài)：黃酮類化合物多為晶性固體，少數(shù)為無定形粉末。顏色：

黃酮（醇）及其苷：顯灰黃--黃色。若7-及4’-位引入-OH和–OCH3等，顏色加深。

查爾酮：顯黃--橙黃色。

二氫黃酮（醇）及異黃酮：不顯色或顯微黃色。

花色苷及苷元：顏色隨pH不同而變化：

pH<7顯紅色；pH=8.5顯紫色；pH>8.5顯蘭色。性狀24第二十四頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)

游離苷元：

二氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性其余黃酮類化合物無旋光性。

苷類：

因?yàn)樘欠肿拥囊?，具有旋光性，且多為左旋。旋光?5第二十五頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的溶解行為與其結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)有很大的關(guān)系。苷元：

難溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑。苷：

可溶于水、乙醇、甲醇中，難溶于苯和氯仿水溶度：

苷元＜苷，連糖越多，水溶度越大

溶解性26第二十六頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)取代基對(duì)溶解度的影響：羥基數(shù)目越多，水中溶解度增加；羥基甲基化后，在有機(jī)溶劑中溶解度增加。黃酮（醇），查耳酮平面型分子

二氫黃酮（醇）非平面型分子花色素離子水溶性增大溶解性27第二十七頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)酸性：酚羥基可溶于堿水、吡啶、ＤＭＦ中酸性強(qiáng)弱取決于羥基數(shù)目和位置7、4’－二OH>7－或4’－OH>一般酚OH>5－OH>3－OH應(yīng)用:

提取、分離和鑒定中酸性28第二十八頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)由于黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，有未共用的電子對(duì)，表現(xiàn)出微弱堿性，與強(qiáng)無機(jī)酸生成鹽。堿性29第二十九頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)

還原反應(yīng)與金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)硼酸顯色反應(yīng)堿性試劑顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)30第三十頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)HCl-Mg反應(yīng)含黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）

（+）橙紅色-紫紅色查耳酮、橙酮、黃烷（醇）類（-）不顯色操作方法：1ml樣品+Mg粉+幾滴濃HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會(huì)變色，故需做對(duì)照

還原反應(yīng)HCl-Mg反應(yīng)31第三十一頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)HCl-Zn反應(yīng)

二氫黃酮醇、黃酮醇-3-O-糖苷（+）紅~紫色

四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)二氫黃酮類化合物的專屬性還原劑（+）紫-紫紅色

還原反應(yīng)32第三十二頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)鋁鹽：1%AlCl3或Al（NO2）3

黃色定性、定量鉛鹽：1%醋酸鉛或堿式醋酸鉛黃~紅色沉淀鋯鹽：2%ZrOCl2的甲醇溶液黃色游離的3，5-羥基鋯-枸櫞酸反應(yīng)黃綠色熒光絡(luò)合反應(yīng)33第三十三頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)鎂鹽：二氫黃酮（醇）類天藍(lán)色

5-酚羥基色澤更明顯氯化鍶：氨性甲醇溶液

具有鄰二酚羥基綠色~棕色~黑色沉淀三氯化鐵：酚類顯色劑三氯化鐵-鐵氰化鉀絡(luò)合反應(yīng)34第三十四頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)樣品

硼酸草酸枸櫞酸黃色并有綠色熒光黃色，無熒光丙酮硼酸顯色反應(yīng)35第三十五頁，共三十八頁，2022年，8月28日黃酮類化合物的理化性質(zhì)堿：氨蒸汽可逆；碳酸鈉水溶液不可逆二氫黃酮類開環(huán)橙色~黃色堿性試劑顯色反應(yīng)黃酮醇類黃色~棕色（通入空氣）其他黃酮無此反應(yīng)含有鄰二羥基或3,4’-二羥基取代的黃酮類不穩(wěn)定